Laboratoire Francis PERRIN
URA CNRS-CEA 2453
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Spectroscopie UV de photofragmentation d’acides aminés protonés refroidis : Phenylalanine et Tyrosine Séminaires LIDYL
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04/07/2014 à 10h30
LIDYL Bât.522, Grande salle 137-138 CEA-Saclay
 Heure et jour inhabituels
Michel BROQUIER

Seminaire_Broquier.pdf (82 Ko)

Jusqu’à ces dix dernières années, très peu de données étaient connues sur les états excités des acides aminés protonés isolés en phase gazeuse. Avec le développement des sources à ionisation par électronébuliseur (ESI) couplées avec des spectromètres de masse, il y a eu une importante augmentation des travaux sur la spectroscopie des molécules biomimétiques.  Parce ce que ces espèces sont très flexibles, obtenir une spectroscopie résolue vibrationnellement et éviter la congestion spectrale nécessite de les refroidir à des températures inférieures à 50 K. Initialement développé dans groupe de T. Rizzo1, le piégeage des espèces chargés dans un piège à ions linéaire 22 pôles cryogéniquement refroidi s’est développé de par le monde2-6, afin d’étudier entre autres, la spectroscopie de photofragmentation d’espèces chargées.



Je  présenterai nos derniers résultats sur la spectroscopie électronique de la phénylalanine et de la tyrosine protonées enregistrées sur un grand domaine spectral (225-290 nm). Ces espèces sont étudiées grâce à l’utilisation d’un nouveau montage expérimental simplifié qui combine une source ESI, un piège quadripolaire de Paul refroidi à 10 K et la spectrométrie de masse à temps de vol. Les voies de fragmentation spécifiques à l’excitation UV mettent en évidence leurs dépendances vis à vis de la nature des états excités : ππ*, ππ*CO, πσNH3. Le rôle du transfert de proton du groupement NH3 vers le cycle aromatique ainsi que vers le CO du groupe carboxylique sera discuté sur la base des spectres de photofragmentation et des calculs ab initio des différents états excités.



 



1 J.A. Stearns, S. Mercier, C. Seaiby, M. Guidi, O. V Boyarkin, and T.R. Rizzo, J. Am. Chem. Soc. 129, 11814 (2007).



2 X.-B. Wang and L.-S. Wang, Rev. Sci. Instrum. 79, 073108 (2008).



3 C.M. Choi, D.H. Choi, N.J. Kim, and J. Heo, Int. J. Mass Spectrom. 314, 18 (2012).



4 J.G. Redwine, Z.A. Davis, N.L. Burke, R.A. Oglesbee, S.A. McLuckey, and T.S. Zwier, Int. J. Mass Spectrom. 348, 9 (2013).



5 I. Alata, J. Bert, M. Broquier, C. Dedonder, G. Feraud, G. Grégoire, S. Soorkia, E. Marceca, and C. Jouvet, J. Phys. Chem. A 117, 4420 (2013).



6 G. Féraud, M. Broquier, C. Dedonder-Lardeux, G. Grégoire, S. Soorkia, and C. Jouvet, Phys. Chem. Chem. Phys. 16, 5250 (2014).